【学案】氧化还原滴定法 学案+练习+例题

氧化还原滴定法

(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定本身并没有还原性或氧化性但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。

(2)试剂

①常见用于滴定的氧化剂：KMnO₄、K₂Cr₂O₇等。

②常见用于滴定的还原剂：亚铁盐、草酸、维生素C等。

(3)指示剂

①氧化还原指示剂。

②专用指示剂，如淀粉可用作碘量法的指示剂。

③自身指示剂，如KMnO₄溶液可自身指示滴定终点。

(4)实例

【例题4】

(1)(2019·全国Ⅱ卷，26节选)立德粉ZnS·BaSO₄(也称锌钡白)，是一种常用白色颜料。回答下列问题：

成品中S^2－的含量可以用“碘量法”测得。称取m g样品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL 0.1000 mol·L^－1的I₂KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应5 min，有单质硫析出。以淀粉为指示剂，过量的I₂用0.1000 mol·L^－1 Na₂S₂O₃溶液滴定，反应式为I₂＋2S₂O===2I^－＋S₄O。测定时消耗Na₂S₂O₃溶液体积V mL。终点颜色变化为________，样品中S^2－的含量为________________________(写出表达式)。

(2)利用间接酸碱滴定法可测定Ba^2＋的含量，实验分两步进行。

已知：2CrO＋2H^＋===Cr₂O＋H₂O　Ba^2＋＋CrO===BaCrO₄↓

步骤Ⅰ：移取x mL一定浓度的Na₂CrO₄溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol·L^－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V₀ mL。

步骤Ⅱ：移取y mL BaCl₂溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤Ⅰ相同浓度的Na₂CrO₄溶液，待Ba^2＋完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L^－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V₁ mL。

滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下方”)。BaCl₂溶液的浓度为________mol·L^－1，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba^2＋浓度测量值将__________(填“偏大”或“偏小”)。