高考化学配合物的考点常见有六个。1、判断中心离子化合价。2、确定中心离子的配位数3、计算配离子中σ数目4、推断配位配体分子中的配位原子5、判断中心原子的杂化类型6、书写配合物的结构式等。
解这类题需要明白以下的知识：（1）配合物的中心离子是过渡金属的原子或离子（价电子层的d轨道和S、P轨道是空轨道）（2）配体是含有孤电子对的离子（如Cl-、CN-、NO2-）或分子（CO、NH3、H2O），但不能是“基”或中性原子，如羟基、氨基、氯原子等。“基”与中性原子不是8电子稳定结构，不能独立存在的。3、双原子分子或离子作配体时，电负性小的原子提共孤电子对。（[Ni(CN)4]2-离子，提供孤电子对的是电负性小的碳元素）4、形成配位键的孤电对，一般在最外层P轨道上，当然H-离子的S轨道上孤电子对也能形成配位键。
解决配合物问题的关键是确定形成配位键的粒子，即形成配合物（或配离子）之前，配体是什么粒子。如铜氨配离子是由铜离子与氨分子形成的，铵根可看作是氨分子与氢离子结合而成，血红蛋白载氧后，氧分子与Fe2+形成了配位键。
例1：75号元素铼Re，熔点仅次于钨，是稀有金属之一，地壳中铼的含量极低，多伴生于铜、锌、铅等矿物中。铼（Re）易形成高配位数的化合物如Re2(CO)10，该配合物中__________（填元素符号）提供孤对电子与铼形成配位键，原因是__________1mol中有________mol配位键.
分析：与铼形成配位化合物配体是CO分子，分子中碳与氧皆有孤电子对，都可能形成配位键。但碳元素的电负性小于氧，所以在Re2(CO)10中，与铼原子形成配位键的是碳（C）元素。一个碳提供一个孤电子对，所以1mol中有___10_____mol配位键.
例2、+3价铁的强酸盐溶于水，可逐渐水解产生[Fe2(OH)2(H2O)8]4+结构如下
请回答（1）在此离子中Fe的配位数为 （2） 含s、p、d 轨道的杂化类型有 dsp2 、sp3d 、 sp3d2 ，则 [Fe2(OH)(H2O)5]2+中铁的杂化类型为
解析：（1）依据结构式判断配离子的配位数，首先要明白形成配离子的配体粒子是什么。作为配体粒子只能是分子或离子，不能是中性的“基”团或原子。如羟基、氨基等，中性原子团，一般“基”是不能独立稳定存在的，原子中有未成对单电子。
形成[Fe2(OH)2(H2O)8]4+的配体是水分子（H2O）与氢氧根（OH—）。每个铁周围有配体4个水分子，2个氢氧根。所以铁的配位数是2+4=6
（2）由于“杂化轨道只用于形成σ键或者用来容纳未参于成键的孤电子对”（选修三P40，）所以中心原子形成的σ键数（σ电子对数），与杂化形成轨道数相同。每个铁离子形成6个σ键（配位键），有6对共用电子，必须有6个杂化轨道数容纳。sp3d2杂化形成6个杂化轨道，铁的杂化类型为sp3d2。
例3.一种钴的配合物离子结构如图所示，
该配合物中钴元素的化合价为 钴的配位数为 解析：此配离子是由氨分子、氯离子（不是氯原子）氢氧根（不是羟基），三种粒子组成。设钴的化合价为X，则2X+2x（-1）+2x（-1）=+2，解之X=3。钴的化合价为+3.钴的配位原子数为6.（2O，3N，1Cl）。
