原电池正、负极的判断
1. 依据电子流向：电子由负极出发经导线流向正极(溶液中无电子流动)。
2. 依据电流流向：电流由正极出发经导线流向负极，正极的电势高，负极的电势低。
3. 依据离子迁移方向(正正负负)：阳离子向正极迁移；阴离子向负极迁移。
4. 依据两极材料：一般活泼金属作负极，活动性较弱的金属或惰性电极作正极。
特例：Al-NaOH溶液-Mg原电池中，虽然Mg比Al活泼，但是Mg不与NaOH溶液反应，故Al作负极，Mg作正极。Fe(Al)-浓硝酸-Cu原电池中，虽然Fe、Al比Cu活泼，但是Fe、Al会在浓硝酸中钝化，故钝化后，Cu作负极，Fe或Al作正极。
5. 依据电极现象：一般，电极逐渐溶解的为负极，电极增重或有气体放出的为正极。
6. 依据电极反应：失去电子发生氧化反应的一极是负极，得到电子发生还原反应的一极是正极。
7. 依据电解质溶液：能与电解质溶液反应的一极作负极，不能与电解质溶液反应的一极作正极。
典 题 悟 法
原电池工作原理
(2024·宝应中学)利用电化学原理消除污染，还可获得电能，一种处理垃圾渗透液的装置工作原理如图所示。下列说法错误的是(A)
A. X极的电极反应式为
2NH4(＋)－6e－＋6OH－===N2↑＋6H2O
B. Y是正极，NO3(－)发生还原反应
C. 当电路中通过5 mol电子，正极区有14 g气体放出
D. 盐桥内Cl－移向X电极
【解析】 X电极上NH4(＋)转化为N2，X电极为负极，负极反应式为2NH4(＋)－6e－===N2↑＋8H＋，A错误；Y电极上NO3(－)转化为N2，NO3(－)发生还原反应，B正确；Y电极为正极，正极反应式为2NO3(－)＋10e－＋12H＋===N2↑＋6H2O，即每产生1 mol N2会转移10 mol电子，当电路中通过5 mol电子时正极区产生0.5 mol氮气，质量为14 g，C正确；阳离子移向正极，阴离子移向负极，即盐桥内Cl－移向X极，D正确。