1、概念：
由三个或三个以上的原子形成的π键。这种多个原子上相互平行的P轨道，它们连贯地“肩平肩”地重叠在一起而形成离域的化学键键，称其为大π键。 这种在化合物分子或离子中的π键电子不仅仅局限于两个原子的之间，而是在参加成键的多个原子形成的分子或离子骨架中运动。
2、形成条件：
(1)所有参与形成离域π键的原子必须在同一直线或同一平面上。所以中心原子只能采取sp2或sp杂化。
(2)参与离域π键的原子都必须提供一个或两个互相平行的P轨道。
(3) 形成离域π键的P电子的总数小于P轨道数的两倍。
3、表示方法
n为原子个数，m为共用电子个数，m ≦ 2n
4、m值的计算：
ABn型分子或离子
m=价电子总数—σ键数×2—未参与的孤对电子个数
提醒：中心原子若有孤对电子，一定要把孤对电子从价电子总数中减去。
5、常见分子或离子的大π键
(1)ABn型分子
①CO2：2个
m值计算：m=4＋6×2－2×2－2×2=8 ＞2n，所以分为2个
键
等电子体：
②O3：
中心原子sp2杂化，所以中心原子中有1对孤对电子没有参与形成大π键
m值计算：m = 6×3－2×2－2－4×2 = 4
等电子体：
③ CO32－：
中心原子sp2杂化，中心原子的所有电子都参与成键
m值计算：m= 4＋6×3＋2－2×3－4×3 = 6
(2)环状分子
环上的原子都是sp2杂化
