1．(2024·安徽卷)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2＋。已知25 ℃时，H2S饱和溶液浓度约为0.1 mol·L－1，Ka1(H2S)＝10－6.97，Ka2(H2S)＝10－12.90，Ksp(FeS)＝10－17.20，Ksp(CdS)＝10－26.10。下列说法错误的是( )
A．Na2S溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)
B．0.01 mol·L－1 Na2S溶液中：c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)
C．向c(Cd2＋)＝0.01 mol·L－1的溶液中加入FeS，可使c(Cd2＋)<10－8 mol·L－1
D．向c(Cd2＋)＝0.01 mol·L－1的溶液中通入H2S气体至饱和，所得溶液中：c(H＋)>c(Cd2＋)
答案：B
解析：Na2S溶液中存在电荷守恒，即c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，A正确；0.01 mol·L－1 Na2S溶液中，S2－水解使溶液呈碱性，其水解常数为Kh(S2－)＝
c（S2－）(c（OH－）·c（HS－）)＝Ka2(Kw)＝10－12.9(10－14)＝10－1.1，根据硫元素守恒可知c(HS－)<10－1.1 mol·L－1，所以c（S2－）(c（OH－）)>1，则c(OH－)>c(S2－)，B错误；Ksp(FeS)远远大于Ksp(CdS)，向c(Cd2＋)＝0.01 mol·L－1的溶液中加入FeS时，可以发生沉淀的转化，该反应的平衡常数为K＝Ksp（CdS）(Ksp（FeS）)＝10－26.10(10－17.20)＝108.9≫105，因此该反应可以进行完全，CdS的饱和溶液中c(Cd2＋)＝ mol·L－1＝10－13.05 mol·L－1，若加入足量FeS可使c(Cd2＋)<10－8 mol·L－1，C正确；Cd2＋＋H2SCdS＋2H＋的平衡常数K＝c（Cd2＋）·c（H2S）(c2（H＋）)＝Ksp（CdS）(Ka1·Ka2)＝10－26.10(10－6.97×10－12.90)＝106.23≫105，该反应可以进行完全，因此，当向c(Cd2＋)＝0.01 mol·L－1的溶液中通入H2S气体至饱和，Cd2＋可以完全沉淀，所得溶液中c(H＋)>c(Cd2＋)，D正确。
2．(2024·江苏卷)室温下，通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2，Ka2 (H2SO3)＝6.2×10－8。
实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3。
实验2：将SO2气体通入0.1 mol·L－1 NaOH溶液中，当溶液pH＝4时停止通气。
实验3：将SO2气体通入0.1 mol·L－1酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是( )
A．实验1所得溶液中：c(HSO3(－))＋c(SO3(2－))>c(H＋)
B．实验2所得溶液中：c(SO3(2－))>c(HSO3(－))
C．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体
D．实验3所得溶液中：c(SO4(2－))>c(Mn2＋)
答案：D
解析：实验1得到的是H2SO3溶液，其质子守恒关系式为c(HSO3(－))＋2c(SO3(2－))＋c(OH－)＝c(H＋)，则c(HSO3(－))＋c(SO3(2－))<c(H＋)，A错误；实验2所得溶液pH＝4，依据K a2＝3(2－)3(－)）(－)，则6.2×10－8＝3(2－)3(－)）(－)，则c(SO3(2－))<c(HSO3(－))，B错误；NaHSO3溶液蒸干、灼烧得NaHSO4固体，C错误；实验3发生的反应为5SO2＋2MnO4(－)＋2H2O===5SO4(2－)＋2Mn2＋＋4H＋，则恰好完全反应后c(SO4(2－))>c(Mn2＋)，D正确。
3．(2024·湖北卷)CO2气氛下，Pb(ClO4)2溶液中含铅物种的分布如图(25 ℃)。纵坐标(δ)为组分中铅占总铅的质量分数。已知c0(Pb2＋)＝2.0×10－5 mol·L－1，pKa1 (H2CO3)＝6.4、pKa2(H2CO3)＝10.3，pKsp(PbCO3)＝12.1。下列说法错误的是( )
A．pH＝6.5时，溶液中c(CO3(2－))<c(Pb2＋)
B．δ(Pb2＋)＝δ(PbCO3)时，c(Pb2＋)<1.0×10－5 mol·L－1
C．pH＝7时，2c(Pb2＋)＋c[Pb(OH)＋]<2c(CO3(2－))＋c(HCO3(－))＋c(ClO4(－))
D．pH＝8时，溶液中加入少量NaHCO3(s)，PbCO3会溶解
答案：D
解析：pH＝8时，含Pb物种主要以PbCO3(s)形式存在，溶解PbCO3有两种方式：将其转化为Pb2＋或Pb(CO3)2(2－)，即使PbCO3Pb2＋＋CO3(2－)正向移动，或使PbCO3＋CO3(2－)Pb(CO3)2(2－)正向移动，则需要补充CO3(2－)，若由HCO3(－)电离提供CO3(2－)，则不会发生第一种情况，同时电离出的H＋会降低溶液pH，与Pb(CO3)2(2－)存在时需要较高的pH矛盾，D错误。