命题点 物质的定性检测
[全国Ⅱ高考]K3[Fe（C2O4）3]·3H2O（三草酸合铁酸钾）为亮绿色晶体，可用于晒制蓝图。回答下列问题：
（1）晒制蓝图时，用K3[Fe（C2O4）3]·3H2O作感光剂，以K3[Fe（CN）6]溶液为显色剂。其光解反应的化学方程式为2K3[Fe（C2O4）3] 2FeC2O4＋3K2C2O4＋2CO2↑；显色反应的化学方程式为 FeC2O4＋K3[Fe（CN）6]KFe3[Fe（CN）6]＋K2C2O4 。
（2）某小组为探究三草酸合铁酸钾的热分解产物，按如图所示装置进行实验。
①通入氮气的目的是 隔绝空气、使反应产生的气体全部进入后续装置 。
②实验中观察到装置B、F中澄清石灰水均变浑浊，装置E中固体变为红色，由此判断热分解产物中一定含有 CO2 、 CO 。
③为防止倒吸，停止实验时应进行的操作是 先熄灭装置A、E的酒精灯，冷却后停止通入氮气 。
④样品完全分解后，装置A中的残留物含有FeO和Fe2O3，检验Fe2O3存在的方法是 取少许固体粉末于试管中，加稀硫酸溶解，滴入1～2滴KSCN溶液，溶液变红色，证明含有Fe2O3 。
（3）测定三草酸合铁酸钾中铁的含量。
①称量m g样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用c mol·L－1 KMnO4溶液滴定至终点。滴定终点的现象是 粉红色出现且半分钟内不恢复原色 。
②向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加稀H2SO4酸化，用c mol·L－1KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液V mL。该晶体中铁的质量分数的表达式为×100％ 。
解析 （1）发生的显色反应的化学方程式为FeC2O4＋K3[Fe（CN）6]KFe[Fe（CN）6]＋K2C2O4。（2）①实验时通入N2，不仅能隔绝空气，排除空气的干扰，还能使反应产生的气体全部进入后续装置。②实验中装置B中澄清石灰水变浑浊，说明三草酸合铁酸钾的热分解产物中含有CO2，经NaOH溶液可除去CO2，气体经浓硫酸干燥后，与灼热的CuO反应，得到单质Cu，且由装置F中现象可知装置E中又生成CO2，由此可判断热分解产物中还含有CO。③为防止倒吸，实验结束后，应先熄灭装置A、E两处的酒精灯，冷却后停止通入氮气。④要检验装置A中残留固体中含有Fe2O3，可取少量装置A中残留固体，加入足量稀硫酸或稀盐酸溶解，再滴入少许KSCN溶液，溶液中出现红色，即可确定残留固体中含有Fe2O3。（3）①KMnO4能将样品溶液中的Fe2＋氧化成Fe3＋，将C2氧化成CO2，达到滴定终点时，KMnO4稍过量，溶液中出现粉红色且半分钟内不恢复原色。②加入过量锌粉能将溶液中Fe3＋还原为Fe2＋，酸化后Fe2＋与KMnO4溶液反应，根据化合价变化可找出关系式为5Fe2＋～Mn，根据消耗KMnO4溶液的浓度和体积可知溶液中n（Fe2＋）＝c mol·L－1×V×10－3 L×5＝5×10－3cV mol，则该晶体中铁元素的质量分数为×100％＝×100％。
